Un par solitario es un par de electrones presentes en la capa de valencia de un átomo, pero que no forma parte del enlace. Estos pares también se conocen como «electrones de valencia no enlazantes».

El número de pares solitarios,PS, que tiene un átomo, se puede calcular con esta fórmula:

dondeVes el número de electrones de valencia que tiene un átomo en el estado fundamental yEes el número de enlaces que tiene el átomo en dicha molécula.