马克诺维尼科夫的规则是用于预测的经验规则区域选择性不对称烯烃和炔烃的亲电添加反应。它指出,通过添加质子酸(H-x,例如H-Br),将氢原子加入到具有最多氢的碳中,同时将X组分加入到具有最少数量的氢原子中的碳中。
Markovnikov规则的化学基础是最多的形成稳定的拼接在加法过程中。烷烃中的一个碳原子的初始加入氢以产生碳粉型中间体的其他碳原子产生正电荷。易于替代的碳粉区位,它越稳定是由于诱导和超强凝固的影响。添加反应的最终产物将是通过更稳定的中间体形成的产物。但是,较低的碳围架仍将以低浓度形成,因此反应也将产生少量的次要产品。

图1. Markovnikov的规则:预测丙烯和HBR添加品。
请注意,主要产品通常被称为马克诺维夫产品。尽管Markovnikov的规则是开发的 - 并且专门应用于 - 将卤化氢添加到烯烃上,许多其他添加也被描述为Markovnikov或反马洛维尼科夫取决于添加反应的区域选择性。